虽然找到100个以“程”字开头的成语可能有些困难，因为相对于其他常见汉字，“程”作为成语开头的字并不那么频繁出现。但我可以列出一些较为常见的、以“程”字开头的成语，供你参考：
- 程门立雪
- 程功积事
- 程朱理学（虽非严格意义上的成语，但在学术领域常用）
- 程山期远（非标准成语，但含有“程”字且寓意深远）
- 程前有路（非标准成语，形容前途有方向或计划）
- 程途劳顿（形容旅途疲劳辛苦）
- 程鹏万里（比喻前程远大）
- 程规画矩（形容做事合乎规矩）
- 程式动作（指按照一定程序进行的动作，多用于舞蹈、体操等）
- 程控电话（现代通信技术用语，虽非传统成语，但含“程”字）
由于“程”字开头的成语数量有限，以下我会列举一些包含“程”字的成语，以丰富你的选择：
- 云程发轫（比喻事业刚开始）
- 鹏程万里（比喻前程远大）
- 计日程功（可以数着日子计算进度，形容为成功指日可待）
- 日程月课（每日每月按一定的程序课读）
- 以铢程镒（用铢同镒作比较，表示很不相称）
- 昼夜兼程（不分白天黑夜拼命赶路）
- 衡石程书（用以形容勤于政事）
- 各奔前程（各走各的路，比喻人们分别发展和施展自己的聪明才智）
请注意，部分成语可能并不常见或者存在多种解释和用法。在正式使用前，建议查阅权威词典进行确认。同时，由于成语的数量和种类都在不断变化和发展中，新的以“程”字开头的成语也可能会不断产生。
